饲料添加剂砷含量测定方法

apple12151007 · 发表于 2010-9-30 12:26:24

[p=30, 2, center]　[b][size=2]　饲料添加剂砷含量测定方法[/size][/b][/p][p=30, 2, center][b][size=2]　[/size][size=1]　北京市饲料监察所卢春香[/size][/b][/p]
　　砷是一种损害机体全身组织的有毒物质，与动物组织中酶的疏基结合，使之灭活而产生毒性，尤其以消化道、肝、肾、肺、皮肤及神经组织更为敏感。因此，为了减少和避免砷的危害，保障人们的身体健康，严格检测饲料及原料的中砷含量，具有重要意义。目前，饲料中砷含量检测最常用的方法是银盐法(仲裁法)，饲料添加剂中砷含量检测多用砷斑法，此法为半定量方法，可测痕量砷，由于该方法是用样品砷斑与标准砷斑进行比较的一种目测方法，当样品砷含量接近或大于标准时，不能进行定量是此方法的一大弊端。如下是对饲料添加剂(硫酸铜、硫酸铁、氧化锌等)以银盐法进行检测时所得出的一系列数据，在实验过程中所遇问题颇多，经多方面实验验证，发现该方法对于饲料添加剂砷含量测定仍存在不少问题。
　　一、国标中对饲料添加剂及磷酸盐、碳酸盐等检测方法简介：
　　1、原理：样品经HCL溶解后，其砷以偏砷酸根离子态存在，经碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，后被锌粒和酸产生新生态氢，形成砷化氢气体被Ag-DDTC吸收，所程颜色与砷含量呈正比。
　　ASH3+6Ag(DDTC)=6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)
　　2、操作步骤：详见GB/T13079-1999
　　二、所遇问题、实验数据、讨论如下：
　　1、任选一硫酸铜和氧化锌样品，以国标中银盐法对两样品进行前处理，因硫酸铜样品中赋有SO42-，为防止该样品脱硫不净，对结果产生影响，所以加入乙酸铅来沉化硫，生成PbS↓，经过过滤沉淀及未过滤沉淀进行比较，所测样品及回收率均同，可见过滤与否并不影响检测结果。下述为硫酸铜和氧化锌含量及回收率测定，见表一
　　表一[table]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, left][font=宋体][size=12pt]添加剂及添加标准[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]砷含量[/size][/font][size=12pt](mg/kg)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt](%)[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]CUSO4[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]3.65[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]CUSO4+5ml[/size][font=宋体][size=12pt]砷标准[/size][/font][size=12pt][/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt](1[/size][font=宋体][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]7.40[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]75.0[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][size=12pt]ZnO[/size][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未检出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]ZnO+10ml[/size][font=宋体][size=12pt]砷标准[/size][/font][size=12pt](1[/size][font=宋体][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]9.84[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]98.4[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　上述实验标准曲线，见表二
　　表二[table]
[tr][td=1,1,71][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]1.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]2.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]4.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]6.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]8.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]10.0[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,71][size=12pt]A[/size][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.017[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.047[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.080[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.171[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.241[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.318[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.410[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=7,1,497][p=30, 2, center][size=12pt]R=0.9990
a=-0.2230
b=25.3592[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　通过以上实验数据对比，硫酸铜与氧化锌通过添加标准，所测回收率氧化锌回收率较高。因在硫酸铜的测定过程中，分解样品后，砷以不稳定的高价态存在，由于加入了5ml200g/L的乙酸铅溶液，高价砷有可能与铅结合成砷酸铅而产生沉
　　淀，造成损失，导致回收率较低。
　　2、在以上实验数据及现象的基础上，在此又做了大量赋有So42-的分析纯标品，对其进行了回收率的测定，主要用来验证是否所有赋So42-的物质都不适和银盐法测定砷的含量。所测标准物质有：硫酸铜、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸镁等，通过实验证明：并不是所有赋So42-的物质都不适和该方法，被测物质只有无水硫酸铜和硫酸铁回收率较低，甚至为零。因实验过程中涉及添加乙酸铅溶液，在此，也对加入乙酸铅溶液是否影响实验结果进行了验证。下表是加入乙酸铅与不加乙酸铅结果及回收率对比，见表三
　　表三[table]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]添加剂纯品[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=2,1,158][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]样品砷含量（[/size][/font][size=12pt]mg/kg[/size][font=宋体][size=12pt]）[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=2,1,183][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]样[/size][/font][size=12pt]+[/size][font=宋体][size=12pt]标准砷含量（[/size][/font][size=12pt]mg/kg[/size][font=宋体][size=12pt]）[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]硫酸铜[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未加乙酸铅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,75][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未检出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]未检出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]62[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]1[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]16[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]12[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]23[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]硫酸铁[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]17[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]39[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]2[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]20[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]36[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]40[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]6%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]硫酸亚铁[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]02[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]43[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]64[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]3[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]15[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]92[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]4%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]63[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]硫酸锌[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]09[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]23[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]89[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]14[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]96[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]78[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]2%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋体][size=12pt]硫酸镁[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]09[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]52[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]74[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]21[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]93[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]73[/size][font=宋体][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]8%[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　由上表数据可以得出：乙酸铅的加入会严重影响砷的含量测定，未加乙酸铅的砷含量及回收率多数较低，这是由于样品中未脱净的硫与新生态氢结合成硫化氢气体，使得没有足够的氢与砷结合产生的砷化氢气体少;加入乙酸铅，会生成硫化铅沉淀，防止了硫生成硫化氢对结果的影响，使氢与砷充分结合为砷化氢气体。
　　3、实验表明，所做样品、地点、试剂均同，而平行样品并不能达到允许偏差范围(即样品不平行)。针对这一现象，在此采用了改变加入乙酸铅前后顺序的方法，因为以盐酸溶样后，无论样品或样品中添加的标准品，都会将砷以高价态游离出来，以偏砷酸根形式存在，为不稳定价态，会与所加入的乙酸铅发生反应，生成砷酸铅沉淀，这会大量损失砷的含量，若先将样品中的高价态砷，经氧化还原后成稳定的3价态砷(As203),此时加入的乙酸铅溶液不会沉化3价砷。
　　具体分析步骤：称样品1g(±0.0002),加入10毫升(1+3)HCL，再加8毫升浓HCL，溶解，加水至35毫升，加2毫升(150g/L)碘化钾溶液，混匀，再加入1毫升酸性氯化亚锡，充分混匀，静置15分钟。加入5毫升乙酸铅溶液，煮沸，放置20分钟，加入4-5克锌粒，砷吸收液吸收。
　　样品回收率测定步骤：于样品中加入一定量的标准品，其它所有分析步骤均同于样品。
　　若加完氧化还原剂，立即加入乙酸铅与充分反应完全后再加乙酸铅应有很大区别，因为氧化还原反应时间太短会使高价砷还未全部转化为3价砷，就已经被沉淀，从而影响测定结果。详细实验对比见表四和五
　　表四立即加入乙酸铅[table]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]样品[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]砷含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,189][p=30, 2, left]+2[font=宋体]µ[/font]g[font=宋体]砷标准回收率（[/font]%[font=宋体]）[/font][/p][/td][td=2,1,189][p=30, 2, left]+5[font=宋体]µ[/font]g[font=宋体]砷标准回收率（[/font]%[font=宋体]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铜[/font]A[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]6.73[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]11.51[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, center]23.5[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]9.33[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]91.1[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, center]8.25[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]4.41[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]14.76[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铜[/font]B[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]2.37[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]7.75[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, center]394.5[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]10.54[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]102.6[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, center]5.20[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]15.60[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]7.28[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋体]标准硫酸铜[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋体]标准硫酸铁[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]1.60[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]46.8[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]3.08[/p][/td][/tr]
[/table]
　　表五反应十五分钟后加入乙酸铅[table]
[tr][td=1,1,93][p=30, 2, left][font=宋体]样品[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋体]砷含量（[/font]mg/kg[font=宋体]）[/font][/p][/td][td=2,1,187][p=30, 2, left]2[font=宋体]毫升砷含量及回收率（[/font]%[font=宋体]）[/font][/p][/td][td=2,1,188][p=30, 2, left]5[font=宋体]毫升砷含量及回收率（[/font]%[font=宋体]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铜[/font]A[/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.14[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]4.51[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]7.56[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, center]4.73[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]2.32[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]2.46[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铜[/font]B[/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.80[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]7.81[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, left]61.8[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]4.63[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]15.2[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.58[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]8.04[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]10.27[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋体]标准硫酸铜[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.40[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]13.0[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.90[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋体]标准硫酸铁[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]1.06[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]17.6[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.70[/p][/td][/tr]
[/table]
　　综合表四和表五，虽然都是对相同样品及标品做含量和回收率测定，两表区别在于表四在加完氯化亚锡后，未充分氧化还原反应，就加入了乙酸铅溶液。从理论上讲，立即加入乙酸铅，会造成五价砷损失，使结果偏低，因损失多少不定，所以使得样品不平行;表五是充分反应完全后加入的乙酸铅溶液，此时加入乙酸铅应对实际结果影响应不大。
　　注：以上两表回收率均以平均值计算。表四中的样A和B虽然回收率相比较表五要高，但其是因样品含量有高有低所至。
　　4、在表五数据测定过程中，加乙酸铅后，并未煮沸放置20分钟，恐影响测定结果，以下是煮沸放置步骤是否对结果产生影响，考察对象为标品硫酸铜
　　和硫酸铁，未做样品对比。详见表六
　　表六煮沸放置步骤对实验影响[table]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]标准品[/font][/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, left][font=宋体]砷含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, left][font=宋体]加砷标准含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, center][font=宋体]回收率（[/font]%[font=宋体]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]煮沸[/font][/p][p=30, 2, left][font=宋体]放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未煮沸放置[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铜[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋体]硫酸铁[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]1[font=宋体]．[/font]60[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]2[font=宋体]．[/font]10[/p][/td][td=1,2,81][p=30, 2, left]46[font=宋体]．[/font]8[/p][/td][td=1,2,81][p=30, 2, left]38[font=宋体]．[/font]4[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋体]未检出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]3[font=宋体]．[/font]08[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]1[font=宋体]．[/font]74[/p][/td][/tr]
[/table]
　　可见，煮沸放置步骤对实验有一定影响，但并不大。不过在操作过程中，建议煮沸放置，因为回收率虽然均达不到达要求，但操作此步骤的回收率偏高。结合上述实验结论与平时积累经验，总结如下几点：
　　a、乙酸铅对实验结果影响很大，受硫的影响，加入乙酸铅回收率大于未加乙酸铅回收率;
　　b、是否过滤硫化铅沉淀，对检测结果影响不明显;
　　c、改变乙酸铅的加入顺序，即还原前或还原后加入，对结果的测试有一定影响，还原前加入比还原后加入所产生的白色沉淀多，很可能偏砷酸根与铅结合，随之沉淀;
　　d、形成硫化铅沉淀后，是否煮沸放置样品对反应后的结果有一定影响，但不太明显;
　　e、加入锌粒不宜过少，太少的话产生氢气量不够与还原后的3价砷结合，使结果偏低;
　　f、不是所有赋含硫酸根离子的物质都不适和银盐法，通过该试验，只有硫酸铜和硫酸铁不适用于此法。