专家谈“三聚氰胺”二(生成过程中能否产生三聚氰胺）

hwmwq

本文转自中国农业大学李胜利教授的博客   
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与代谢相关的问题

1. 三聚氰胺进入动物体内后的去向有哪些？
中国农业大学试验证明：给奶牛饲料中添加三聚氰胺，随着添加水平的提高，吸收入血液流经肾脏的量增加，尿中三聚氰胺排出量增加，小部分可以通过粪便、牛奶排出或被瘤胃微生物代谢，还有一部分在血中残留，因此泌尿系统是机体代谢和排出三聚氰胺的主要途径。据中国农业大学的初步研究，当饲料中添加三聚氰胺的浓度从1000mg/kg到7000mg/kg时，牛奶中三聚氰胺的残留量范围为4.24mg/kg到24.42mg/kg。
国外也有实验给鸡饲喂含有三聚氰胺的日粮，证明三聚氰胺在鸡肾脏、血液、胸肌和肝脏等都有分布，随着三聚氰胺添加水平的提高，血液、肝脏、肾脏、胸肌、粪便中三聚氰胺含量也明显提高，其中以肾脏最高，其次是血液，胸肌和肝脏相接近。三聚氰胺在鸡体内排泄速度非常快，停喂1周后，各器官组织中残留量显著下降。
三聚氰胺在猪体内主要是通过肾脏代谢，随尿和粪排出。

2. 三聚氰胺作为原料或助剂在农药生产或加工中使用过程中会产生三聚氰胺吗？
到目前为止，未发现将三聚氰胺作为原料或助剂在农药生产或加工中使用，但有一个杀虫剂产品“灭蝇胺” (环丙胺嗪)与三聚氰胺有关联。灭蝇胺工业合成中会产生极少量的杂质为三聚氰胺（企业控制在1％含量以下，检测在0.05％－0.6％之间）。
灭蝇胺使用后的主要代谢物为三聚氰胺，主要作为兽药用于家畜养殖场蝇虫的防治。灭蝇胺是一种高效、低毒杀虫剂，主要用于蔬菜、花卉等防治美洲斑潜蝇、潜叶蝇以及菌蝇等，已在瑞士、法国、牙买加、中国等60多个国家取得登记。国外残留试验结果为，施药后1天—7天的作物中残留限量在0.05-0.20mg/kg之间，在土壤中有少量残留。目前，由于三聚氰胺毒性很低，欧盟及国际食品农药残留法典委员会均未制订因使用灭蝇胺而代谢的三聚氰胺在食品中最高残留限量标准。
灭蝇胺未作为卫生杀虫剂用于灭蝇登记，但是否有用于家畜的灭蝇而造成污染等，需进一步研究。

3. 如果动物饲料不幸被三聚氰胺污染，对畜产品安全的影响有多大？
如果动物饲料不幸被三聚氰胺污染，它对畜产品安全的影响取决于饲料中的含量。如果不是人为的大剂量添加，如精饲料中低于20mg/kg时,都不会造成牛奶中的残留。 国外研究表明，当猪肉中三聚氰胺的残留量不超过50mg/kg时，猪肉是能安全食用的。
美国食品与药物管理局（FDA）与美国农业部(USDA)联合发表新闻称经过FDA、USDA、美疾病预防中心、美国土安全部海关与边境保护局和美环保署5机构科学家联合评估分析判定，三聚氰胺不会在畜禽体内累积，并可快速代谢。饲喂了含三聚氰胺饲料的生猪与鸡屠宰后食用对人体的健康风险极低。

生产加工过程能否产生三聚氰胺

1.尿素与玉米在120度，1.5MPa的压力下能产生三聚氰胺吗？
根据中国农业大学的试验测定糊化淀粉尿素的生产过程中不产生三聚氰胺。从技术山来讲，生产三聚氰胺的条件是高温、高压，低压法还需要需要催化剂才能产生三聚氰胺。目前全世界主要用尿素法生产三聚氰胺，尿素法按压力也可分为高压法和低压法。目前，世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本的Nissan法、意大利的Montedison法、荷兰的DSM法、德国的BASF法。前两种为高压法,温度达到380度以上,压力为8 MPa，后两种分别为低压法和常压法，温度达到390度，压力为0.1-0.7 MPa。
而糊化淀粉尿素的生产条件是糊化淀粉的加工温度为80-125℃，压力为1.8-3.0MPa，首先是温度不够，没有催化剂，与上述任何一种三聚氰胺的生产方法都不同，不具备产生三聚氰胺的化学反应条件。因此，也从生产工艺上证明了在糊化淀粉尿素的生产过程中不产生三聚氰胺。

2.如果在牛奶中加入尿素,在160度热蒸汽生产奶粉的过程是否会产生三聚氰胺?
本试验针对“原料奶中添加尿素致使在奶粉加工环节产生三聚氰胺”的说法进行试验研究，中国农业大学在其试验牧场去经过检测没有三聚氰胺的原料奶，奶样四份，一个为不加尿素为空白对照组，其余三组编号为样品1、样品2和样品3，分别加入尿素1.030g，5.150g和10.30g，浓度梯度设置依次为1‰、5‰和10‰。实验结果证明没有在用添加尿素的原料奶生产的奶粉中检测出三聚氰胺。
根据牛奶中粗蛋白质的成分，牛奶中本身就含有牛奶尿素氮（占牛奶中总蛋白的1.3%-1.8%），如果“原料奶中添加尿素致使在奶粉加工环节产生三聚氰胺”的说法成立，那么，国内外生产的奶粉都可能含有三聚氰胺。而实际情况不是这样的。
从技术上来讲，生产三聚氰胺的条件是高温、高压、有些方法还需要催化剂才能产生三聚氰胺。本试验模拟工厂奶粉加工环节，进行奶粉生产。设定进风温度为175℃，出风温度为70-75℃，压力为120kpa。温度与实际生产中相当，压力略小，因为压力主要与干燥塔的高度相关，因为是小型设备，距离地面高度较小，不能设置太高的压力，所以按照生产奶粉的温度条件(进风温度为175℃，而实际上到达物料（浓缩牛奶）的温度不会超过90℃，否则会引起蛋白质变性)，又没有催化剂，不可能产生三聚氰胺。
从成本上看，目前一般不会人为的在原料奶中加入尿素，何况尿素有异味，在牛奶中添加尿素的方法比较陈旧，乳品厂也早就有相应的掺假识别技术来应对。

hwj3104

李胜利的实验报告向来没什么可信度

wfcllyb

可以相信但不可全信

aj1977

是中国农大作的实验吗

hwmwq

部分是自己做的实验。

j6

淀粉糊化尿素试验我们刚做完。100到160度极限水平做了四个样。均没检出。堵机时在膨化机腔头取样会有0.6PPM检出。仅那一个部位会有，快炭化了。

southlaker

李教授的工作很有前瞻性

hwmwq

个人觉得也是，

ann

不可全信，依据在哪里？

毅石

本文转自中国农业大学李胜利教授的博客  
与饲料相关的问题



1. 三聚氰胺是不是饲料添加剂？

三聚氰胺是一种有机化工原料，不是饲料添加剂。

2007年5月8日，由于我国出口美国植物蛋白生产企业涉嫌违规添加三聚氰胺，为加强对类似产品的检验和监管，国家质检总局和农业部对北京、天津、吉林、山东、河北、浙江、江苏、河南、湖北、福建、宁夏等省（市、区）的173家出口企业抽取了399个样品进行了检测，没有发现出口企业生产的类似产品中含有三聚氰胺。这次三鹿奶粉事件后，农业部立即在全国展开了奶站整顿治理和饲料企业三聚氰胺的专项检查行动，孙政才部长表示对于那些在饲料中添加三聚氰胺的企业和个人要依法坚决打击，严惩不贷。

天然饲料中一般不含有三聚氰胺。



2.       饲料中三聚氰胺如何检测？

目前检测三聚氰胺主要有以下几种方法：液相色谱（LC），气相色谱法（GC），高效液相色谱法（HPLC）、毛细电泳测定、免疫测定等单一测定方法，以及液相色谱-质谱法（LC-MS）气相色谱-质谱法（GC-MS)，高效液相色谱-紫外或二极管阵列和串联质谱法(HPLC-UV, DAD-MS/MS)等多种方法相结合的检测方法。

美国FDA采用了液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）[20]、气相色谱-质谱法（GC-MS)[21]，以及高效液相色谱-紫外二极管阵列和串联质谱相结合的检测方法 ( HPLC-UV, DAD -MS/MS)；我国农业部公布的三聚氰胺检测标准则采用高效液相色谱与气相色谱-质谱（HPLC/GC-MS）联用的检测方法。



3.       排出人为添加因素，饲料原料有可能被三聚氰胺污染吗？

有可能。

第一种污染途径可能是通过饲料中的非蛋白氮污染。在反刍动物饲料中添加非蛋白氮如尿素、双缩脲以及通过一定温度和压力合成的糊化淀粉尿素是国际上允许的，也是国家饲料法规容许的，但是如果有饲料企业添加缩二脲，就有可能在添加过程中带进去三聚氰酸（美国的饲料级缩二脲标准中允许有30%的三聚氰酸和三缩脲，标准号21CFR573.220）；

第二种可能是使用灭蝇胺污染饲料和土壤，从而使饲料中有少量残留；

第三种可能是三聚氰胺在建材上应用广泛，奶牛饲料在加工、贮藏和运输过程中也有被三聚氰胺污染的机会，由此可见，如果在饲料成品中检出微量三聚氰胺，问题很有可能出在饲料污染或加工环节。

综上所述，奶牛饲料中三聚氰胺的来源相当复杂，具体问题要做具体分析，关键是要甄别主观故意添加和间接污染，以免把简单的问题复杂化和扩大化，结果是“城门失火，殃及池鱼”。

对于为了提高蛋白原料中粗蛋白质含量，把三聚氰胺加入蛋白原料如豆粕、棉粕、酵母或酵母饲料、玉米蛋白饲料和DDGS等的不法行为要严厉打击。





4. 各国对饲料中三聚氰胺残留有规定吗？

由于三聚氰胺不是饲料添加剂，不能在饲料中添加，所以目前世界上还没有国家对饲料中的三聚氰胺有残留的限量标准。但考虑到三聚氰胺可能通过一些合法的途径进入到饲料原料和产品中，因此，有必要组织国内大专院校和科研单位对三聚氰胺在奶牛、生猪、肉鸡、蛋鸡体内的代谢规律进行研究，确定以奶、肉、蛋中的不可检出限为依据，制订饲料中三聚氰酸和三聚氰胺的最高限量标准。



5. 国内外有无牛奶中三聚氰胺限量的规定？有无这方面的研究报告？

目前还没有。目前只是推测的限量数据。并没有权威的研究报告。欧洲食品安全局(EFSA)在其EFSA-Q-2007-093总结中认为，三聚氰胺并不产生基因性毒性、致癌或产生畸形。

欧洲食品科学委员会（SCF，Scientific Committee of Food）认为从包装食品材料迁移的三聚氰胺每天可以承受的限量（TDI, Tolerable Daily Intake）是0.5mg/kg体重（EC, 1986）。

美国FDA支持欧洲的TDI限量标准，把100作为不确定因子，认为NOAEL（未观察到有害作用的剂量）是每天63 mg/kg 体重，这个数据来源于0.63 mg/kg 体重的TDI标准（US-FDA,2007a）。

  

6. 我国采取什么措施打击饲料中三聚氰胺的非法添加？

畜牧主管部门要慎重对待有问题的饲料企业，除要封存、召回和销毁不合格饲料外，更重要的是调查饲料中三聚氰胺的来龙去脉，以便对违规饲料企业区别对待，防止“阶级斗争扩大化”， 加快饲料企业整顿和规范，注重统筹兼顾，一手抓整改，一手抓发展，尽快恢复经整改合格企业的生产能力，保护我国饲料工业来之不易的发展成果。

另外，明确要求饲料加工企业加强对饲料原料和添加剂采购环节的监控，堵塞原料采购方面的漏洞；对没有标准化验室和必要的质量安全检测的小型饲料企业一律查封或限期整改；修订饲料质量和安全标准，把霉菌毒素、三聚氰胺等化工原料等饲料安全指标列入饲料质量控制体系中；建立饲料质量跟踪体系，发现问题及时响应。



7. 如果饲料产品中含有三聚氰胺，其可能来源是什么？

存在三种可能性：一是以“蛋白精”的形式直接在奶牛饲料产品中添加；二是由蛋白原料中加入，即三聚氰胺加入蛋白原料如豆粕、棉粕、酵母或酵母饲料、玉米蛋白饲料和DDGS等，以提高这些蛋白原料的蛋白含量，三是在饲料种植过程中可能的农药污染、加工环节中自然形成或意外污染。



8. 常用饲料原料中哪些最可能非法添加三聚氰胺？如何控制？

一般来讲蛋白质饲料原料中最有可能非法加入。最好的办法：一是加强蛋白质饲料原料中三聚氰胺的检测；二是建立以真蛋白含量，而非粗蛋白质含量评价蛋白质营养需要和计价标准。



9. 我国2007年6月已颁布了饲料中三聚氰胺的检测标准，2007年下半年，农业部曾经下达文件要求各地方严厉查处打击向饲料中添加“蛋白精”的违法行为，现在的状况如何？

根据农业部2007年全国饲料检测报告，检测的1万多个样品中，有极少数饲料企业个别产品中含有三聚氰胺，大多数企业的蛋白质原料和产品都是合格的。2008年三鹿奶粉事件后，农业部立即在全国展开了饲料企业三聚氰胺的专项检查行动，发现还有饲料中含有三聚氰胺的现象，但原因复杂，极少部分是人为添加，少部分是不明原因含有，因此，迫切需要建立我国饲料中三聚氰胺的最高限量标准。