1.饲料中为何要添加抗氧化剂
高能饲料中的油脂或饲料中所含有的脂溶性维生素、胡萝卜素及类胡萝卜素等物质在存放过程中，与空气中的氧接触，易发生严重的自发氧化酸败，被氧化的这些成份之间还会相互作用，进一步引致多种成份的自动氧化，破坏脂溶性维生素及叶黄素，产生有毒物质醛及酮等，产生蛤喇味、褪色、褐变，轻则导致饲料品质下降，适口性变差，引起动物采食量下降、腹泻、肝肿大等危害，影响动物生长发育，重则造成中毒甚至死亡事故。抗氧化剂可延缓或防止饲料中物质的这种自动氧化作用，因此在饲料中添加抗氧化剂是必不可少的。
2.易氧化物质的氧化过程
饲料中油脂的自动氧化是一系列的化学反应，是脂肪酸的自动氧化过程。
油脂中的不饱和脂肪酸暴露在空气中，与氧起反应生成氧化产物，进一步分解生成低级脂肪酸、醛和酮，与此同时会发出恶劣的臭味。
氧化是遵循游离基反应的机理，分为三个阶段：
第一阶段：为引发期：油脂在光量子、热或金属催化剂的活化下，在脂肪酸的双键相邻的甲基碳原子上碳氢键发生断裂，从-亚甲基上取走氢离子，生成脂肪游离基;
第二阶段：增殖期：脂肪游离基形成后，就能迅速吸收空气中的氧生成过氧化游离基;后者再与未氧化的脂肪形成氢过氧化物和新的脂肪自由基，如此连续反应下去使脂肪不断氧化。
氢过氧化物是油脂氧化的第一个中间产物，极不稳定，当油脂中的此化合物浓度增至一定程度时，就开始发生一种分解反应，氢过氧化物单分子分解成一个烷氧游离基和一个羟基游离基，烷氧游离基进一步反应产生醛、醇、酮。
第三阶段：终止期：由各种不同的游离基互相撞击而结合，吸氧量趋于稳定，致使反应最后终止.
3.影响饲料被氧化的因素
1)温度：温度越高氧化速度会越快。物料温度每提高10℃，反应速率提高1倍。
2)光线：从紫外线到红外线之间所有的光辐射不仅能促进氢过氧化物的分解，而且还能对未氧化的脂肪酸引发游离基，其中以紫外光辐射最强，因此高油脂含量的精饲料应采用有色或遮光包装;
3)重金属离子：是油脂氧化酸败的重要催化剂，能缩短诱导期和提高反应速度。促进过氧化物的分解速度，从而提高游离基产生的速度。Fe、Cu、Mn等多价离子作用最大，其含量只要在1PPM以下就具有催化作用。
4)碱：碱性条件和碱土金属离子能催化自由基的氧化。
5)水分：水分活度特别高或低会促进酸败的发展，一般控制在0.3～0.4之间;
6)氧分压：氧是氧化的供体，大气中氧分压越大，氧化速度越快;饲料包装应注意采用有塑料内膜的编织袋，封口尽量缝得紧一些。否则饲料与氧直接接触时，即使大量另添抗氧化剂也很难得到预期的效果。
7)饱和度：油脂分子中的双键数和双键位置可直接影响氧化作用的敏感度。油酸甲脂、亚油酸甲脂、亚麻油酸甲脂自动氧化的速度比是1﹕27﹕77。亚麻油酸和其它多不饱和脂肪酸的氧化速度比油酸高得多，说明油脂的不饱和程度越高，精炼程度越低，则越容易发生氧化酸败。
8)饲料的比表面积：比表面积大的饲料氧化速度会加快。
4.抗氧化剂的抗氧化模式
1)与游离基结合——有的抗氧化剂由于本身极易被氧化，首先与氧反应，从而降低介质中的含氧量，延缓饲料中的成分被氧化。
2)释放氢离子——有的抗氧化剂本身可释放出氢离子，将油脂在自动氧化过程中所产生的过氧化物分解破坏，使其不能继续被分解成醛或酮类等低分子物质食品添加剂抗氧化剂，如各种酚类和胺类抗氧化剂。
3)有些抗氧化剂与其所产生的过氧化物结合，形成氢过氧化物，使油脂氧化过程中断，从而中止氧化过程的进行，而本身则形成抗氧化剂自由基，抗氧化剂自由基可形成稳定的二聚体，或与过氧化自由基ROO结合形成稳定的化合物。如EMQ，BHT、BHA、TBHQ、PG等。
抗氧化剂的氧化中止作用可表现为以下两种形式。
一种是抗氧化剂向已被氧化脱氢后的脂肪自由基提供氢而使脂肪自由基还原到脂肪的原来状态，从而中止脂肪的继续氧化;另一种是由抗氧化剂向已被氧化成的过氧化自由基提供氢而使之成为氢过氧化物，终止连锁反应，中止了新的脂肪成为脂肪自由基，从而阻断脂肪的氧化过程。
5.抗氧化剂越早加入越好，所起到的效果越好
1)抗氧化剂是一类能与自由基反应的物质，但不是氧的驱除或吸附剂。它们的功能是与自治疗抑郁症方法由基发生反应，从而中止自动氧化过程。
2)抗氧化剂只能阻碍氧化作用的进程，以延缓油脂开始氧化变质的时间，但不可能使已经氧化的产物复原，也不能改变已经氧化酸败的后果。
3)脂肪的自动氧化有一段相当长的诱导期，它取决于许多因素，如温度、光线等等，但集中到一点是氧的活化度，一旦越过自动氧化的诱导期，就会生成能自行催化的过氧化物，则此过氧化物即以自己的催化作用促使氧化反应迅速进行。因此，只有在诱导期之前加入抗氧化剂才能及时切断这种自动氧化过程。故抗氧化剂加入越早越好，若加入前油脂中已存过氧化物，不可避免的将使抗氧化剂遭到不必要的损失。否则，即使加入量很大，也不会起抗氧化效果，而且还可能发生相反的作用。
4)抗氧化剂极易失去氢离子而自身被氧化，被氧化后的抗氧化剂反过来也可以成为促进氧化的因素。
6)评价抗氧化剂品质及饲料被氧化程度的方法
主要指标有：
1).活性氧值(经典方法)
将抗氧化剂的用量设定为500ppm加入到油脂中，检测每公斤脂肪中生成20毫克当量过氧化物所需要的时间(小时)，时间越短，效果越差。方法：ActiveOxygenMethod-AOM
2).过氧化值(PeroxideValue)
观察不同时间段脂肪中过氧化值的变化，过氧化值越小者，抗氧化剂的抗氧化效果越好。
方法：武汉国家质检局：油脂过氧化值测定。
3).TBA值(硫代巴比妥酸值)测定
由于饲料中的不饱和脂肪酸氧化分解而产生的丙二醛，可在酸性条件下被蒸馏出来，并能与硫代巴比妥(TBA试剂)反应生成TBA色素(红色化合物)，用分光光度计进行比色测定。
与POV值相对应，TBA越小者，抗氧化剂的抗氧化效果越好。
4).油脂中酸值的测定
饲料氧化酸败后，往治疗抑郁症的药物往会产生游离脂肪酸。根据这一特性，用乙酸和乙醚等量混合后提取游离脂肪酸，然后用标准碱溶液中和滴定到终点，根据消耗的碱量计算出酸值。一般酸值大于6时，表示油脂已经氧化酸败。
***原料的过氧化值和硫代巴比妥酸值(TBA值)
为了检验进厂的原料是否氧化变质，很多厂家仅测定过氧化值，那是无多大意义的，因为氧化的第二阶段，由于过氧化物的分解，过氧化值会很低，而此时原料实际上已经变质有害，硫代巴比妥酸(TBA)是氧化后脂肪分解的产物，是氧化结果的标志，所以在生产实际中，应该同时测定过氧化值和TBA值，TBA值高的原料应该禁用，因为此时任何的抗氧化剂对其都是无效的。
7.使用抗氧剂时应注意的其它问题
1)抗氧剂的使用时机是否恰当?
既使是理想的抗氧剂也只能防止和延缓油脂及油基产品的氧化。所以抗氧化剂应该在产品未发生酸败变质之前使用，若产品已经发生氧化变质，各项氧化指标已超标，则添加抗氧剂非但不能改善酸败的后果，甚至会产生相反的效果。
2)选用合格的原料
饲料中的许多原料，尤其是含油脂较高的原料，如鱼粉、动物油、植物油、鱼油、磷脂等，均可因加工或存贮不当而在购入或使用前已酸败变质。而使用劣质的原料势必对饲料品质产生严重的影响，通常导致饲料迅速氧化。在这种情况下，饲料中添加的微量抗氧化剂是无法阻止大量自由基的链式传递过程的。因此提醒用户在饲料原料的选用时，务必注意其质量的优劣。
通常判定油脂酸败程度的过氧化值指标为:
油脂酸败程度 过氧化值(meq/kgoil)
新鲜的 药用炭除热原效果≤30
新鲜但不宜贮存的 30～60
可疑的 60～100
已酸败的 ≥100
3)确定适宜的添加量
由于抗氧化剂的品类较多，不同品种的有效成分含量也各不相同，加之各抗氧化剂生产厂家推荐的添加量没有固定的参照标准，致使用户难以把握适宜的添加量。有时，饲料生产企业过分注重价格，而忽视了其它因素，难免造成过少或过量添加。过量添加一方面造成使用成本的增加，另一方面也可能使抗氧化剂超过国家规定的使用标准;添加量不足时则不能充分地消除产生的自由基，起不到阻止自动氧化的作用，游离基的链式传递反应仍继续进行，饲料的品质得不到相应的保护。一般抗氧化剂的添加量要以饲料中脂肪及维生素的含量为基准进行推算。
4)掌握正确的添加方法
由于抗氧化剂的添加量很少，而要保护的对象在饲料中的比例也未必很高。为了更有效地发挥其抗氧化作用，以将抗氧化剂与饲料中易氧化的油脂及维生素先期混合后，再与主料混合，进行制粒才好。
5)抗氧剂在预混料及浓缩料中的使用
由于预混料及浓缩料金属离子含量很高，酯类抗氧化剂(BHT、BHA)很容易络合失效，而脂类抗氧化剂有一定的水溶性，因此预混料及浓缩料应尽量保持最低的水分和选用乙氧喹(EMQ)含量较高的复合抗氧化剂。
8.复合抗氧化剂的作用特点
复合抗氧化剂基本组成有：还原剂抗氧化剂bha(几种复合)、螯合剂、酸化剂(供给氢离子)、乳化剂、分散剂，通过以下几种作用机制发挥作用。
协同作用：单体抗氧化剂之间存在叠加互补增效作用，使其总的抗氧化效果大于单独使用之和;
增效作用：柠檬酸、磷酸、抗坏血酸、EDTA等化合物可以对抗氧化剂起到增效作用。它们或本身也是抗氧化剂、或因对金属离子螯合作用而减少了金属离子的氧化催化作用。螯合剂存在，可使微量金属离子失活，使氧化酶活性下降，阻断金属离子对脂肪氧化的催化作用;
性能改善作用：BHT即使磨成极细的粉末，与饲料中易于氧化的组份混匀后组成的预混料或配合饲料各种组份仍是单独的颗粒，因此BHT无法充分起到抗氧化作用，而复合抗氧剂通过特殊工艺，使BHT溶解在乙氧基喹啉当中，即利用了两者的协同作用，又改善了BHT的流动性和渗透性;
更好的安全性：由于协同效应存在，使得山道喹Max在相对较低的使用浓度下就能够有效地抑制油脂及含脂类较高的饲料产品以及维生素的自动氧化，从而降低了动物对单一抗氧剂成份的摄入量，因此它有更好的安全性。
9诺伟司抗氧化剂的推荐用量
山道喹®M6：
动物饲料：在最终的成品饲料(全价饲料)中添加山道喹®M6的水平为100-187.5g/MT。如果存贮时间不长，则每吨饲料中添加山道喹®M660-90克。预混料与浓缩料视情形每吨添加山道喹®M6600-1200克。
鱼粉：根据鱼粉的油脂含量，山道喹®M6在鱼粉中的添加水平为600-1500g/MT。
山道喹®Max：
动物饲料：在最终的成品饲料(全价饲料)中添加山道喹®Max的水平为200-600g/MT。如果存贮时间不长，则每吨饲料中添加山道喹®Max150-200克。预混料与浓缩料视情形每吨添加山道抗氧化剂的稳定性研究喹®Max1000-2000克。
鱼粉：根据鱼粉中油脂的含量，山道喹®Max在鱼粉中的添加水平为1000-3000g/MT。
备注：乙氧喹总的添加水平：在成品饲料(全价饲料)中，来源于山道喹®M6和其它来源的乙氧喹总量必须不得超过0.015%(150ppm)。
山道喹®M3：山道喹®M6用量的两倍。 |
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发表于 2010-8-26 10:44:13
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