矿物元素添加剂

老杨

矿物质元素是动物机体的重要组成成分，是一类无机营养素。在饲料添加剂中，矿物质的作用非常重要。在动物机体内约有 55 种矿物元素，目前已证明必需的矿物元素有 18 种。在动物体内含量高于 0.01% 的元素、动物对其需求量大的元素称为常量元素，包括钙、磷、钠、钾、氯、镁、硫等 7 种。在动物体内含量低于 0.01% 、需求量小的元素称为微量元素，包括铁、锌、锰、铜、钴、 ? 、硒、钼、氟、铬、硼等 11 种。
    必需矿物元素在畜禽日粮中含量的多少，不仅会影响饲料利用率，还会由于各种元素的比例失调，导致畜禽的各种营养性疾患。在不同种类的饲料或不同产区的同种饲料中，矿物质含量的差异很大。一般情况下，可通过饲料的多样性来满足畜禽对各种矿物质的需要量。但在集约化生产的舍饲条件下，特别是生产性能高的畜禽，机体代谢所需的矿物质也多，必须在日粮中另行添加所需的矿物质，这也就是为什么要用矿物质饲料添加剂的原因。
    按照添加剂的概念，由于常量矿物元素的需要量较大，一般不包括在营养性添加剂之内。但在实际生产中，常量元素也是常是生产添加剂的预混料的原料。因此，本节同时介绍了常量元素和微量元素，并将含常量元素的矿物质饲料称为常量元素补充料，将含微量元素的矿物质饲料称为微量元素添加剂。
一、矿物质元素添加剂的一般作用
    家畜生命活动所需的矿物质主要来自饲料和饮水，家畜物质代谢过程越强，生产效率较高，则机体对微量元素的需求量就越大。因此，在畜牧业生产中合理应用微量元素添加剂十分必要。
    1. 保障动物健康　许多研究证明，微量元素的缺乏将导致畜禽体内矿物质及有机物代谢障碍，轻者影响动物生产性能和饲料利用效率，重者出现曲型缺乏症。动物生活力下降，对疾病抵抗力降低，生殖系统机能紊乱，出现不育、少胎、胚胎成活畜低等现象。科学使用微量元素添加剂，可防止因动物体内矿质缺乏而造成的各种疾病，增进畜禽的健康。
    2. 提高动物生产性能　适当使用微量元素添加剂，可直接补充动物机体所需的微量元素，弥补饲料中某些元素的不足，保证日粮营养的全价性，降低饲料消耗，提高畜禽生产性能。研究表明，科学地应用矿物元素添加剂，动物的生产性能可提高 5%-10% 。
    3. 提高畜产品品质　补充畜禽日粮中所缺乏的微量元素，可提高畜禽体内微量元素的水平，使机体已紊乱的物质代谢在一定范围内正常化，这不但可提高畜禽生产效率，而且也可使肉、乳、蛋、毛和其他畜产品质量明显提高。
二、微量元素补充料
（一）钙（ Ca ）和磷（ P ）补充料
　　动物对这两种元素不仅需求较大，而且在营养上反应明显。一旦不足或比例不当，会直接影响畜禽的正常生长、发育和生产水平。因此在配制畜禽日粮时，首先需要考虑添加的矿物元素就是钙和磷。而且，钙和磷的比例非常重要。一般配合饲料规定的钙与磷的比例，牛为 2-1 ： 1 ，猪为 1.5-1 ： 1 ，鸡为 2 ： 1 。实际生产中植物饲料中的磷大都是利用率低的植酸磷。所以计算磷含量时应以有效磷为依据。
    常用含钙的矿物质饲料主要有石粉、蛎粉、碳酸钙、蛋壳粉等，同时补充钙和磷的饲料有骨粉、磷酸氢钙、磷酸钙、过磷酸钙等，其钙、磷含量见表 3-2 。
表 3-2 　常用钙磷补充料及钙磷含量
（引自：张乔， ? 饲料添加剂大全 ? ， 1994 ）
名称         分子式         矿物质含量（ % ）
碳酸钙         CaCO 3         Ca:40
石灰石粉                   Ca:34-38
砺粉                   Ca:36-38
蛋壳粉                   Ca:36-38
煮骨粉                   P:11-12 Ca:24-25
蒸骨粉                   P:13-15 Ca:31-32
磷酸氢二钠         Na 2 HPO 4 .12H 2 O         P:8.7 Na:12.8
亚磷酸氢二钠         Na 2 HPO 3 . 5 H 2 O         P:14.3 Na:21.3
磷酸钠         Na 3 PO 4 .12H 2 O         P:8.2 Na:12.1
焦磷酸钠         Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O         P:14.1 Na:10.3
磷酸氢钠         CaHPO 4 .2H 2 O         P:18.0 Ca:23.2
磷酸钙         Ca 3 (PO 4 ) 2         P:20.0 Ca:38.7
过磷酸钙         Ca(H 2 PO 4 ) 2 .H 2 O         P:24.6 Ca:15.9
  
    1. 碳酸钙　分子式为 CaCO 3 , 相对分子质量 100.09 ，含钙 40% 。白色结晶或粉末，无臭、无味。不溶于水，可溶于稀酸。在 825℃ 下被分解成 CaO 和 CO 2 .
    饲用碳酸钙的加工工艺：饲用碳酸钙有 2 种类型，重质碳酸钙是对天然石灰石经精选、多级粉碎制得，其利用率略低于轻质碳酸钙。轻质碳酸钙，又称沉淀碳酸钙，是将石灰石经高温炼烧成氧化钙，用水溶解为石灰乳然后通人二氧化碳生成沉淀制成，是化学合成的优质钙源。
    饲料级轻质碳酸钙的 CaCO 3 含量（干基计） ≥98.0% ， Ca 含量（干基计） ≥39.2% ，水分 ≤1.0% 。
    2. 石粉　石灰石、白垩、方解石、白云石等均为天然碳酸钙。纯度在 90% 以上，含钙 36%-39% 。是价格较廉的钙质补充饲料。这类原料因所处地理位置不同，有毒有害元素含量不同。
    3. 蛋壳粉　由蛋壳经洗涤、加热干燥制得，主要成分是为碳酸钙，其中钙 30%-40%, 磷 0.1%-0.4% ，碳酸镁 0.1%-2.0% ，磷酸钙和磷酸镁 0.5%-5% ，有机物 2%-5% ，是价廉的钙质补充饲料。
    4. 贝壳粉　由牡蛎等贝壳等经洗涤、粉碎制成。含钙量约为 32%-35%, 主要成分是为碳酸钙。是一种资源丰富的钙补充饲料。贝壳粉因质地坚硬，加工过程中可分级碾碎用于不同用途，如对产蛋鸡用 70% 通过 1.5mm 孔筛（大颗粒）肉鸡用 60% 通过 0.25mm 孔筛、猪用 25% 通过 0.3mm 孔筛。
    5. 骨粉　是动物的杂骨经脱脂、脱胶，除去有机物后干燥经粉碎制成。主要成分是磷酸钙，既可补磷又可补钙。骨粉根据加工方法不同分为蒸制骨粉、骨碳、骨质磷酸盐等。
    （ 1 ）蒸制骨粉　是用畜禽的骨经高压蒸或煮，除去有机物（脱胶、脱脂）后经压榨、粉碎制成。其主要成分是磷酸钙。优质蒸制骨粉，一般含钙量为 30%-36% ，磷为 11%-16% ，生物学效价约为 90%-100% （以无水 β- 磷酸三钙的相对生物学效价为 100% 相比）。脱脂或脱胶较差的骨粉，钙磷含量较低，相对生物学效价约为 87% 。
    没有经过高压蒸煮而制作的骨粉为生骨粉，含有多量有机物，容易腐败，质地坚硬，不易消化，不宜作钙磷饲料用。
    （ 2 ）骨炭 　是在闭密容器中将骨炭化，主要成分是磷酸钙，含磷为 11.5%-145.
    ( 3 ) 　骨灰　是将骨在空气中灼烧而得，也是磷酸钙，含磷 15.3% 以上，可用作钙、磷补充饲料。
    （ 4 ）骨质磷酸盐　将骨用碱液、盐酸溶液处理后，再加入石灰，沉淀后干燥制成，含磷达 17% ，是优质钙、磷补充剂。
    6. 磷酸三钙　又称磷酸钙，分子式为 Ca 3 （ PO 4 ），相对分子质量 310.20 。呈白色、灰白色或茶褐色粉末，无臭无味。纯品中含钙 38.76% ，含磷 20.0% 。不溶于水、乙醇；可溶于稀酸中。工业用磷酸三钙可由氯化钙和磷酸钠作用或由氢化钠和磷酸作用制得。也可由天然矿石生产，这种磷酸三钙用作饲料需脱氟。脱氟工艺有熔融法、烧结法（磷酸法、磷酸钠法）等。
    7. 磷酸氢钙　分为无水磷酸氢钙（分子工 CaHPO 4 ）二水磷酸氢钙（分子式 CaHPO 4 .2H 2 O ） , 相对分子质量分别为 136.06 和 172.09 ，两种化合物中含钙量分别为 29.6% 和 23.29% ；含磷量分别为 22.77% 和 18.0% 。
    磷酸氢钙由钙盐与磷酸氢钠作用或由磷酸与石灰乳作用制得。也可用盐酸萃取磷矿石或脱胶骨块再用石灰乳中和，使其生成磷酸氢钙沉淀后，经洗涤脱水、脱氟干燥而成。
    磷酸氢钙又称沉淀磷酸钙，可补充饲料中磷和钙元素。天然磷矿多含有氟元素。因此，需严严格控制磷酸氢钙产品中的氟含量。
    8. 磷酸二氢钙　一般含 1 个结晶水，分子式为 Ca （ H 2 PO 4 ） 2.H 2 0 ，相对分子质量 252.08 ，含钙 15.90% ，含磷 24.58%. 微溶于水，可溶于稀酸。
    磷酸二氢钙由钙与磷酸氢二钠作用或由不含氟的磷酸与石灰乳作用而制得。市售产品中常含有少量碳酸钙或游离磷酸，具吸湿性且呈酸性。
    9. 磷酸氢二钠　又称磷酸钠二代盐，有无水与 12 水化合物两种形式。
    无水磷酸氢二钠分子式为 Na 2 HPO 4 , 相对分子质量 141.98 ，含磷 21.82% 。为白色易吸湿的粉末，放置在空气中，由于湿度和温度的变化，可形成 2-7 个结晶水的水化合物。易溶于水，不溶于乙醇。
    含 12 水的磷酸氢二钠分子式为 Na 2 HPO 4 .12H 2 O, 相对分子质量 358.17 ，含磷 8.7% 。在密闭的容器中稳定，在空气中常温下会失去部分结晶水而成 7 水化合物。可溶于水，不溶于乙醇。其水溶液为弱碱性， PH 约 9.5 。 180℃ 时失去结晶水而成无水物， 250℃ 时则变成焦磷酸钠（ Na 4 P 2 O 7 ）可作为磷的补充剂，有轻泻作用。
    10. 磷酸二氢钠　又称磷酸钠，有无水化合物、 1 水化合物和 2 水化合物等形态。
    无水化合物分子式为 NaH 2 PO 4 , 相对分子质量 119.98 ，含磷 25.81% ，含钠 19.17% ； 1 水化合物分子式为 NaH 2 PO 4 .2H 2 O, 相对分子质量 138.01 ，含磷 22.44% ，含钠 16.67% ； 2 水化合物分子式为 NaH 2 PO 4 .2H 2 O, 相对分子质量 156.01 ，含磷 19.85% ，含钠 14.74% 。磷酸二氢钠呈白色或无色结晶，无臭，无味。由磷酸与碳酸钠在控制 PH 条件下作用而成。易溶于水，不溶于乙醇，其水溶液呈弱酸性。可作为磷的补充剂。
    （二）钠（ NA ）氯（ CL ）补充料
　  动物体内的钠、钾、氯三元素，在维持体内渗透压、电解质平衡，维持肌肉兴奋性等方面都发挥着重要作用。植物饲料富含钾元素，所以动物在正常情况下不缺钾。但是，饲料中必须经常补加钠和氯两种元素。常用的补钠和补氯的添加剂有： 1. 食盐　食盐的主要成分是氯化钠。分子式为 NaCL, 相对分子质量 58.45 ，含钠 39.34% ，含氯 60.66% 。为白色结晶或粉末，溶于水，微溶于乙醇。纯盐的水溶液为中性， PH6.7-7.3 。
   1. 生产实践中对动物补充钠和氯元素主要用食盐。正常情况下，畜禽可通过肾脏调节氯和钠的排出，所以这两种元素中毒的现象都不太可能发生。但当日粮中食盐过多、且畜禽饮水受限制或肾脏功能异常时，就会出现中毒症状。
    2. 碳酸氢钠　俗称小苏打，是由磷酸钠溶液或结晶碳酸钠吸收二氧化碳再经干燥、粉碎制得。分子式为 NaHCO 3 ，呈白色粉末状，是应用在反刍动物饲料中的补钠化合物。在高产奶牛和肉牛的饲料中补加碳酸氢钠，既可以补充钠元素，也可以调节瘤胃的 PH ，维护瘤胃内微生物的正常活动。
    3. 乙酸钠　又名醋酸钠，分子式为 CH 3 COONa.3H 2 O, 无色透明晶体。乙酸钠在反刍动物体内转变为乙酸和钠离子，既可提供能量又可补钠。
（三）镁（ Mg ）
    1. 由氧化镁或菱镁矿与盐酸作用而制得。分子式为 MgCL 2 .6H 2 O, 相对分子质量 203.33 ，含美 11.95% 。为白色或无色结晶。味苦咸，溶于水和乙醇，水溶液为中性，易吸潮。
    2. 硫酸镁　由氧化镁、氢氧化镁或碳酸镁与硫酸反应经过滤、沉淀、浓缩、结晶　、离心、干燥而制得。有无水、 1 水和 7 水三种形式。无水硫酸镁分子式为 MgSO 4 , 相对分子质量 120.38 ，含镁 20.2% ，含硫 26.63% ； 1 水酸镁分子式为 MgSO 4 .7H 2 O, 相对分子质量 138.39 ，含镁 17.56% ，含硫 23.16% ； 7 水硫酸镁分子式为 MgSO4.7H 2 O, 相对分子质量 246.67 ，含镁 9.86% ，含硫 13.01% 。
    上述镁盐都是无色结晶或白色粉末，无臭，味苦咸。可溶于水和甘油，微溶于乙醇。有轻泻作用。生物学利用率高，来源广泛、价格低廉是一种优良的补镁剂。
    3. 碳酸镁　分子式为 MgCO 3 .Mg(OH) 2 、 MgCO 3 .Mg(OH).3H 2 O 和 MgCO 3 Mg(OH) 2 .5H 2 O, 相对分子质量分别为 142.69 、 196.74 和 232.77 ，含镁 34%-20.8% 。均为白色粉末。不溶于水和丙酮，可溶于稀酸和二氧化碳水溶液中。适口性好，可补充饲粮中镁元素，对反刍动物的效价优于硫酸镁，有轻泻作用。
    4. 氧化镁　由天然菱镁矿精制而得。分子式为 MgO, 相对分子质量 40.32 ，含镁 60.3% 。为白色粉末，不溶于水和乙醇，但能逐渐从空气中吸收水分和二氧化碳；溶于稀酸和氨酸盐。对反刍动物的生物效价优于硫酸镁。
（四）硫补充料　
    硫在动物机体中主要通过含硫的有机营养物质的代谢物起作用。饲粮中的无机硫和含硫激素等。硫作为生物素的成分在脂类代谢中起重要作用。饲粮中的无机硫和含硫氨基酸释放的硫，可用于合成软骨素基质，牛磺酸、肝素、胱氨酸、多种含硫激素等。硫作为生物素的成分在脂类代谢中起重要作用；作为硫胺素的成分参与体内碳水化合物代谢过程；作为辅酶 A 的成分参与能量代谢。此外，硫还是黏多糖的成分在成骨胶原和结缔组织代谢中起作用。饲粮中添加硫对反刍家畜利用饲料中的营养物质，特别是对粗纤维的消化以及氮的利用和沉积有良好的作用；对绵羊、毛兔和毛皮兽这类动物的毛、皮生长速度、产量及质量均有良好效果。
     各种蛋白质饲料和硫酸盐添加剂是畜禽硫的重要来源。

三、微量元素添加剂
（一）含铁添加剂
1. 种类
    （ 1 ）硫酸亚铁
    ① 特性　饲料级硫酸亚铁一般为含有 7 个结晶水的硫酸亚铁。分子式 FeSO 4 .7H 2 O, 相对分子 278.01 质量，含铁 20.09% ，含硫 11.53% 。呈浅蓝绿色单斜结晶或结晶性粉末，可溶于水，不溶于乙醇，有腐蚀性。硫酸亚铁的水溶液在空气中被氧化，温度升高氧化会加快，呈黄褐色，随之生物效价下降。
    ② 硫酸亚铁合成方法　目前有两种合成方法。第一种方法是硫酸与母液混合，用蒸汽加热至 80℃ 时，将废铁屑溶解于反应液中，反应生成的微酸性硫酸亚铁溶液经澄清去杂质后，再经冷却结晶、离心脱水，制得硫酸亚铁。第二种方法是钛白副产物法。将硫酸公解钛铁矿制造钛白粉的生产过程中经沉淀、冷冻、分离得的副产物硫酸亚铁，经再结晶制成硫酸亚铁成品。
    （ 2 ）氯化亚铁　分子式为 FeCL 2 .4H 2 O, 相对分子质量 198.81 。蓝绿色单斜系透明结晶，易潮解，易溶于水，易溶于醇，加热溶于其结晶水中。 Fe 含量大于 27.3% ，是一种优良的补铁剂。
    （ 3 ）碳酸亚铁　分子式 FeCO 3 , 相对分子质量 115.86 ，灰白色的结晶粉状物，或固体含有极小的斜方六面体，在空气中稳定，加热即变暗色，不溶于水，溶于盐酸、硝酸和硫酸。含铁 48.2% ，工业品的纯度在 81% 以上。好的饲料级碳酸亚铁至少含有 39% 的二价铁离子。
    （ 4 ）富马酸亚铁　又称反丁烯二亚铁、延胡索酸亚铁。分子式 FEC 4 H 2 O 4 , 相对分子质量 169.91 ，含铁 32.9% ，为微红橙至微红褐色粉末。
    （ 5 ）柠檬酸铁络合物　以柠檬酸铁盐存在的形式较多，由氢氧化铁与柠檬酸反应可制得三价铁的柠檬酸铁。它是褐色透明状小片或红褐色粉末，无臭，稍有铁味。在水中可缓缓溶解，易溶于热水，不溶于乙醇。在光和热的作用下，慢慢还原成柠檬酸亚铁。
    由柠檬酸和铁粉反应可制成柠檬酸亚铁，饲料添加剂多用 6 水化合物，呈白色或类白色粉末，在空气中较稳定。
    此类产品不仅为动物提供铁元素，柠檬酸还可以调节饲料的酸度，有利于动物消化，也有抗腐和抗氧化作用。生物效价高，但价格也高。
    （ 6 ）乳酸亚铁　分子式 Fe(C 3 H 5 O 3 )2.3H 2 O, 相对分子质量 288.04 ，含铁 19.39% ，淡绿色或微黄色结晶粉末，微甜有铁味。可溶于水，水溶液为淡绿色透明，呈弱酸性。几乎不溶于乙醇，在空气中被氧化后色泽变深。
    （ 7 ）葡萄糖酸铁铵 Fe(NH 4 )C 6 H 5 O 7 、葡萄糖酸亚铁 Fe （ C 6 H 11 O 7 ） 2 均为有机铁，具有生物学价值高、安全等特点，但价格较高。
    （ 8 ）氨基酸螯合铁　金属氨基酸螯合物是由可溶性金属盐的金属离子与氨基酸以 1mol 金属 L/ 1-3mol 氨基酸 /L 的比例螯合而成的配位体共价键的产物。动物消化道吸收的重要条件是螯合物可溶及其稳定常数适中。氨基酸螯合铁的商品形式有赖氨酸亚铁（ Fe-Lys2 ）、蛋氨酸亚铁（ Fe-Met2 ）、甘氨酸亚铁（ Fe － Gly2 ）、 DL －苏氨酸铁及亚铁等。氨基酸螯合铁与无机盐相比，其生物活性高，吸收率高中，代谢利用好，但生产成本更高。
    2. 含铁添加剂的营养功能和效价　铁是血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素酶等多种氧化酶的成分，与造血机能、氧的运输以及细胞内生物氧化过程有着密切的关系。动物缺铁的典型症状是贫血。含铁添加剂可以补充铁，预防动物铁的缺乏。
    各种铁盐的生物效价不同，无机铁源中硫酸亚铁生物利用率高，是饲料补铁的重要来源之一；氯化亚铁和碳酸亚铁也是良好的铁源。有机铁盐和氨基酸的螯合铁的生物学效价均比无机铁高，但价格昂贵。
（二）含铜添加剂
1. 种类
    （ 1 ）硫酸铜
     ① 特性　 5 水硫酸铜又称胆矾，是蓝色透明的三斜结晶或蓝色颗粒或浅蓝色粉末。分子式 CuSO 4 . 5 H 2 O, 相对分子质量 249.69 ，含铜 25.44% ，含硫 12.84% 。无水硫酸铜是灰白色或微绿白色斜方结晶或无定形粉末。分子式 CuSO 4 , 相对分子质量 159.61 ，含铜 39.81% ，含硫 20.09% 。
    ② 合成方法　采用硫酸法，将铜粉在 600-700℃ 下进行焙烧，使其氧化制成氧化铜，再经分解、澄清，除去不溶杂质，冷却结晶，过滤、干燥制得硫酸铜成品。
    硫酸铜水溶性好，生物利用率高，是首选补铜剂之一，也是评价其他补铜剂生物利用率高低的标准之一。铜会促进不稳定脂肪的氧化而造成酸败，同时破坏维生素，使用时应矛注意，最好是微量元素与维生素分别预混。
    （ 2 ）氯化铜
    ① 特性　分子式 CuCl 2 .2H 2 O, 相对分子质量 170.49 ，含铜 37.2% 。蓝绿色斜方晶系结晶，在潮湿空气中易潮解，在干燥空气中易风化。易溶于水，溶于醇和氨水、丙酮。加热至 100℃ 失去 2 个结晶水。
    ② 合成方法　采用盐酸盐法，将一定量的氧化铜逐渐加入盛有盐酸的反应器中，边搅拌边加入进行酸解反应，生成氯化铜，然后静置。在清液中加入次氯酸钠，使 Fe 2+ 变成 Fe 3+ , 水解过滤除去，滤液以蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离，在 60-70℃ 下干燥，制得氯化铜成品。本品水溶性好，生物利用率高，属优质铜源饲料。
    （ 3 ）其他铜盐　欧盟准矛使用的有：
    醋酸铜，分子式为 Cu(CH 3 COO) 2 .H 2 O, （相对分子质量 199.65 ，含铜 31.8% ；
    蛋氨酸铜，分子式为 Cu(C 5 H 10 NO 2 S) 2 , 含铜 17.5% ；葡萄糖酸铜，分子式为 Cu(C 6 H 11 O 7 ) 2 , 相对分子质量 453.85 ，含铜 14.0% ；
    氧化铜，分子式为 CuO, 相对分子质量 79.54 ，含铜 79.9% ；
    碱式碳酸铜，分子式为 CuCO 3 .Cu （ OH ） 2 .H 2 O, 相对分子质量 239.12 ，含铜 53% ；
    碳酸铜，分子式为 CuCO 3 , 相对分子质量 123.55 ，含铜 51.4% ；
    氧化亚铜，分子式为 CU 2 O, 相对分子质量 143.08 ，含铜 88.8% ；
    碘化亚铜，分子式为 CuL ，相对分子质量 190.46 ，含铜 33.36% ，含碘 66.64% 。
    2. 含铜添加剂的营养功能和效价　铜在血红素的合成和红细胞的成熟过程中起重要作用，缺铜会引起贫血，症状与缺铁相似。铜参与动物体的成骨过程，作为赖氨酸酰氧化酶的组分，对保持弹性蛋白的完整性和结缔组织的成熟具有特殊功能；作为酪氨酸酶的组成与黑色素的合成有关。
    含铜添加剂作为铜的来源，按照动物铜的需要量添加到饲料中可以预防动物铜的缺乏；若按 125-250mg/kg 的高剂添加到饲料中则可促进动物生长，提高饲料利用率。高剂量铜作为生长促进剂从 20 世纪 50 年代以来一直在生产上广泛使用。由于高剂量铜在体内具有积累作用，长期使用会导致动物体内肝脏铜含量的升高，超过一定水平时则会使大量的铜释放入血，引起溶血、黄疸甚至死亡。同时还带来了土壤水质的环境污染问题。因此，高剂量铜作为生长促进剂的应用已经引起人们的关注，将逐渐受到限制。
    各种铜盐的生物效价不同，对于猪和鸡而言，无机铜源中硫酸最好，碳酸铜、氧化铜次之。对反刍动物则以氧化铜最好，硫酸铜、碳酸铜、氧化铜次之。有机酸和氨基酸的铜络合物的生物学效价均比铜的无机化合物好，但价格较昂贵。
（三）含锌添加剂
1. 种类
    （ 1 ）硫酸锌
    ① 特性　 1 水化合物分子式 ZnSO 4 .H 2 O ，相对分子质量 179.45 ，含锌 36.4% ，含硫 17.9% ； 7 水化合物分子式 ZnSO 4 .7H 2 O, 相对分子质量 287.54 ，含锌 22.7% ，含硫 11.1% ；两种锌盐都是白色结晶或粉末，味涩，均溶于水，不溶于乙醇，水溶液为弱耐酸性。
    ② 合成方法　采用酸解法，反应器中先加入稀溶液，在搅拌下加入氧化锌（或含锌原料）调成浆状，然后加入硫酸，在有搅拌器的耐酸反应器中进行反应，控制 PH5.1 即为反应终点。反应液经过滤，滤液加热至 80℃ ，加入锌粉将铜、镉、镍等置换出来，再经过滤，滤液加热至 80℃ ，加入高锰酸钾（或漂白粉）并加热至沸，将铁、锰等杂质氧化，过滤先经澄清，然后蒸发、冷却结晶、离心脱水、干燥制得七水硫酸锌。
    （ 2 ）氧化锌
    ① 特性　分子式 ZnO, 相对分子质量 81.38 ，含锌 80.34% 。白色至淡黄色粉末，不溶于水，可溶于醋酸、氨水和碳酸铵溶液中。
    （ 3 ）氯化锌
    ① 特性　氯化锌分子式 ZnCl 2 , 相对分子质量 136.29 ，含锌 48% ；为白色六方晶系粒状结晶或粉末。熔点 283℃ ，沸点 732℃ ，易溶于水，溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚，不溶于液氨。潮解性强，能在空气中吸收水分而潮解，且有溶解金属氧化物和纤维素的特性。氯化锌有毒性和腐蚀性，应慎用。
    ② 合成方法　采用盐酸盐法，氧化锌和盐酸反应生成氯化锌溶液，经两次提纯去除重金属铅、镉等杂质，然后过滤、浓缩、结晶，经粉碎制得氯化锌成品。
    （ 4 ）其他锌盐　碳酸锌（ ZnCO 3 ）相对分子质量 125.38 ，含锌 52.1% ；欧美各国还用醋酸锌 Zn(CH 3 COO) 2 .2H 2 O, 相对分子质量 219.49 ，含锌 29.8% ；乳酸锌 Zn(C 3 H 5 O 3 ) 2 .3H 2 O ，相对分子质量 297.56 ，含锌 22% 。蛋氨酸锌，含锌 10% 。
    2. 含锌添加剂的营养功能和效价　锌是动物体内许多酶的组分，已知有 200 多种酶含有锌，有 300 多种酶的活性与锌有关。在动物体内参与 DNA 、 RNA 、蛋白质、糖类、多不饱和脂肪酸、水和阳离子代谢。所以锌在保护动物皮肤和毛发的健康，维护正常的繁殖机能、骨骼的生长、大脑神经系统的生长发育都发挥着重要功能。仔猪饲粮中添加高剂量的氧化锌（ 2000-3000mg/kg ）可减轻断奶后的腹泻。
    无机锌源中，硫酸锌水溶性好，吸收率高，生物学效价高，是评价其他锌源生物学利用率的参照标准。碳酸锌、氯化锌和氧化锌的生物效价比较相近。有机锌的利用率高呈无机锌。
（四）含锰添加剂
1. 种类
    （ 1 ）硫酸锰
    ① 特性　饲料级的硫酸锰有三种：
    1 水化合物，分子式 MnSO 4 .H 2 O, 相对分子质量 169.02 ，含锰 32.5% ，含硫 19.0% ；
    5 水化合物，分子式 MnSO 4 .5H 2 O, 相对分子质量 240.94 ，含锰 22.8% ，含硫 13.3% ；
    7 水化合物，分子式 MnSO 4 .7H 2 O, 相对分子质量 277.10 ，含锰 19.8% ，含硫 11.6% 。
    锰的硫酸盐都是淡红色结晶，结晶水多的颜色稍深。易溶于水中，不溶于乙醇。室温下稳定。
    ② 合成方法　主要的两种方法。软锰矿法是将软锰矿与煤粉按一定比例混合，经还原焙烧得到一氧化 锰。冷却后的一氧化锰与硫酸进行酸解反应即得硫酸锰。对苯二酚副产物回收法是对苯二酚生产中副产废液（含有硫酸锰和硫酸铵）中加入石灰乳使硫酸按生成硫酸钙沉淀析出，再经脱氨后即得硫酸锰。
    （ 2 ）碳酸锰
    ① 特性　又称碳酸亚锰。分子式 MnCO 3 , 相对分子质量 114.94 ，含锰 47.79% 。白色或淡褐色粉末，难溶于水，稍溶于含有 CO 2 的水，可溶于稀酸，不溶于乙醇。
    ② 合成方法　采用菱锰矿法，将硫酸溶液和菱锰矿粉按一定的比例混合进行反应，生成的硫酸锰溶液经净化、分离、加碳酸氢按中和，再经洗涤、脱水、干燥，制得碳酸锰产品。
（ 3 ）氯化锰
    ① 特性　分子式 MnCl 2 .4H 2 O, 相对分子质量 197.90 ，含锰 27.8% ，玫瑰色单斜晶体，熔点 58℃ ，易溶于水，溶于醇，不溶于醚，有吸水性，易潮解。
    ② 合成方法　采用菱锰矿－盐酸盐法。经粉碎的菱锰矿在反应器中与过量盐酸反应完全后，加入石灰中和过量的盐酸，控制 PH 为 4 左右，加入过氧化氨除去铁，然后在溶液中加入硫酸锰除去钙，净化后的溶液经蒸发、过滤、再蒸发浓缩、冷却、结晶、离心分离，制得氯化锰成品。
（ 4 ）其他锰盐
    氧化锰，分子式 MnO, 相对分子质量 70.94 ，含锰 77.4% ；三氧化二锰，分子式 Mn 2 o 3 , 相对分子质量 157.87 ，含锰 69.59% ；磷酸氢锰，分子式 MnHPO 4 或 MnHPO 4 .3H 2 O, 前者相对分子质量 150.92 ，含锰 36.4% ；后者相对分子质量 204.97 ，含锰 26.8% 。
    有机酸锰盐包括醋酸锰 Mn(C 2 H 3 O 2 ).4H 2 O, 相对分子质量 245.08 ，含锰 22.4% ；柠檬酸锰 Mn 3 (C 6 H 3 O 7 ) 2 相对分子质量 543.2 ，含锰 10.1% ；葡萄糖酸锰 Mn(C 3 H 11 O 7 ) 2 相对分子质量 445.07 ，含锰 12.3% 。二价锰的锰盐易被动物吸收，效果好。
    2. 含锰添加剂的营养功能和效价　锰作为酶的组成成分和酶的激活剂而参与碳水化合物、脂肪和蛋白质代谢，与动物的生长、繁殖、骨骼的正常形成和禽类蛋壳的质量有关。日粮缺锰时，雏鸡发生“滑腱症”，产蛋鸡产蛋量下降，蛋壳变薄，无壳蛋发生率增加，种蛋受精率和孵化率明显降低；仔猪和生长猪生长迟缓，骨骼发育异常；母猪发情和排卵异常；公猪睾丸退化，丧失生殖机能。补充含锰添加剂则可预防上述缺乏症。
    有机锰的生物学利用率比无机锰高。无机锰中，硫酸锰和氯化锰产品水溶性好，生物利用率高，是主要的补充锰的原料。碳酸锰对猪的生物学价值与硫酸锰相当，对家禽的利率只有硫酸锰的 90% 。
（五）含硒酸钠
    ① 特性　分子式 Na 2 seO 3 ，相对分子质量 163 ，含硒 45.7% 。无色至粉红色结晶性粉末，易溶于水，不溶于乙醇。剧毒，对大鼠口服 LD50 每千克体重为 7mg.
    ② 合成方法　用王水把硒制成亚硒酸，亚硒酸再与氢氧化钠中和生成亚硒酸钠。
   （ 2 ）硒酸钠　分子式 Na 2 SeO 4 .10H 2 O ，相对分子质量 369.11 ，含硒 21.4% 。白色结晶，易溶于水。稳定性弱于亚硒酸钠。本品是由硒与碳酸钠共热生成。
    （ 3 ）亚硒酸钙　分子式 CaSeO 3 ，产品规格有含 1% 、 5% 、 10% 三种，粒度均为 250 目。
    2. 含硒添加剂的营养功能及效价　硒是谷胱甘肽过氧化物酶的组成组分。硒与维生素 E 及含硫氨基酸在生物体内关系密切，共同参与动物体内的抗氧化作用和维持细胞膜的完整性；　参与维持胰腺的完整性，保护心和肝脏的正常功能；参与辅酶 A 、辅酶 Q 的合成。日粮中添加剂可预防家禽渗出性素质病、肌肉营养性病变和胰脏营养性萎缩；预防仔猪和生长猪肝坏死、白肌病、桑葚性心脏病、黄脂肪症和水肿等；预防反刍动物和成年母畜的家繁殖机能紊乱、胎衣不下、乳腺炎，犊牛、羔羊的白肌病等缺硒的病症。
    亚硒酸钠和硒酸钠相当，都是优质的补硒原料。本品为剧毒，操作或接触时要注意自身防护，严禁直接接触皮肤，避免吸入粉尘。
（六）含碘添加剂
1. 种类
（ 1 ）碘化钾
    ① 特性　分子式 K1 ，相对分子质量 166.00 ，含碘 76.4% ，含钾 23.6% 。无色或白色立方晶体，无臭，有浓苦味，熔点 681℃ ，沸点 1330℃ 。易溶于水，溶于乙醇、甲醇、丙酮、甘油和液氨，微溶于乙醚。在湿空气中易潮解，遇光或空气能析出游离碘而呈黄色，在酸性溶液中更易变黄。游离出的碘对维生素、抗生素等有破坏作用。
    ② 合成方法　采用甲酸还原法生产。将工业级碘片加入带搅拌器的反应器中，加入水，在搅拌下缓慢加入相对密度为 1.3 左右的氢氧化钾溶液，使其反应完全。在溶液中缓慢加入甲酸，还原碘化钾。经甲酸还原后的溶液加入苛性钾，调节 PH9-10 ，通入蒸气，保温 1-2h ，静置过滤，除去不溶物，得到清亮滤液，经蒸发浓缩至大部分结晶析出，再经冷却结晶、离心分离，将结晶于 110℃ 干燥，制得碘化钾成品。
（ 2 ）碘酸钙
    ① 特性　 6 水碘酸钙分子式 Ca(IO 3 ) 2 .6H 2 O, 相对分子质量 498.02 ，含碘 25.2% ； 1 水碘钙分子式 Ca(IO 3 ) 2 .H 2 O, 相对分子质量 407.90 ，含碘 62.22% ，含钙 9.83% ；无水碘酸钙分子式 Ca(IO3)2, 相对分子质量 389.90 ，含碘 65.1% ，含钙 10.3% ；都为白色结晶性粉末。稳定好比碘化钾高。
    ② 合成方法　因采用原料不同而异，可以碘为原料，碘与氢氧化钙反应生成碘酸钙；也可将碘和水的混合物通入氯气至碘全部变为碘酸，然后加入氢氧化钙或氧化钙至 PH 为 7 ，然后经沉淀、洗涤、烘干，制得碘酸钙成品。
（ 3 ）碘酸钾
    ① 特性　分子式 KIO 3 ，相对分子质量为 214.02 ，含碘 59.3% ，含钾 18.3% 。无色单斜晶系结晶或白色性粉末，无臭，熔点 560℃ ，溶于水、稀酸、乙二胺和碘化钾水溶液中，微溶于液体二氧化硫，不溶于醇和氨水。本品晶体具较高的稳定性，加热至约 500℃ 始分解为碘化钾和氧气。 160℃ 以下不吸收水分，与可燃物体混合，如遇撞击即发生爆炸。
    ② 合成方法　采用氯酸钾氧化法，将碘和氯酸钾按 I 2 :KCIO 3 =21:20 和水加入反应器中，用硝酸调节溶液 PH 至室温，析出碘酸氢结晶，经过滤，将结晶加热水溶解后，加入苛性钾中和至 PH10, 再经冷却结晶、过滤、干燥，制得碘酸钾成品。
    （ 4 ）其他碘化物　碘化钠（ Nal ）在各国均使用，但稳定性较差。碘化亚铜（ CUI ）、过碘酸钙 [Ca 5 (IO 6 ) 2 ] 及有机含碘化合物，例如二碘水杨酸（ C 7 H 4 I 2 O 3 ，简称 DIS ）、百里酚碘 [C 20 H 24 I 2 O 2 或（ C 6 H 2 .CH 3 .OI.C 3 H 7 ） 2 ] 等均可作为补碘添加剂。
    2. 含碘添加剂的营养功能及效价　碘的生物学功能几乎都是通过甲状腺激素控制机体的基础代谢来实现的。日粮中添加碘添加剂可预防动物缺碘导致的甲状腺肿大、蛋的孵化降低、孵化时间延长、猪生长受阻、皮肤粗煛⒓鬃聪僦状蟆⑿韵偌靶云鞴俜⒂?斐Ｒ约澳钢矸?跷薰媛伞⑷焉锖笠琢鞑?虻贾滤捞ァ⑺??槿酢⑽廾?⑵は滤?椎戎⒆础?
    碘化钾、碘酸钙和碘酸钾的生物利用率都高，都是优良的饲料补碘剂，但后两种的稳定性更高，在饲料工业中更常用。
（七）含钴添加剂
1. 种类
（ 1 ）氯化钴
    ① 特性　无水化合物分子式 COCL 2 ，相对分子质量 129.85 ，含钴 45.4% ，含氯 54.6% ； 1 水化合物分子式 CoCl 2 .H 2 O ，相对分子质量 147.85 ，含钴 39.9% ； 6 水化合物分子式 COCL 2 .6H 2 O ，相对分子质量 237.95 ，含钴 24.8% 。随着结晶水的增加，本品为淡蓝色、浅紫色、红色或红紫色结晶。均溶于、乙醇、丙酮和乙醇。其水溶液加热或加浓盐酸、氯化物或有机酸变为蓝色。在 30-35℃ 结晶开始风化并浊化。
    ② 合成方法　可采用含钴的废料法，将各种钴废料经硝酸、盐酸、硫酸溶解，加入硫化钠转化成 NiS.CoS, 经通入空气氧化得 NiSO 4 .CoSO 4 , 加入烧碱，通入氯气，分离得到氢氧化钴和硫酸镍溶液。将氢氧化钴加入盐酸进行反应生成氯化钴，过滤后水洗，得到粗制氯化钴。也可采用金属钴法。将盐酸加入反应器，投入金属钴进行反应，视金属钴的溶解情况适当加入一些硝酸，生成的氯化钴溶液用过氧化氢净化除铁，必要时加入碳酸钠或氨水，以保证铁完全沉淀。净化后的氯化钴溶液用盐酸调节酸值，再经过滤、蒸发、结晶、分离得成品。
    （ 2 ）硫酸钴　无水化合物分子式 CoSO 4 , 相对分子质量 155.00 ，含钴 38.0% ，含硫 20.7% ； 1 水化合物分子式 CoSO 4 .H 2 O, 相对分子质量 173.01 ，含钴 34.1% ； 7 水化合物分子式 COSO 4 .7H 2 O ，相对分子质量 281.11 ，含钴 21% 。硫酸钴可随结晶水的增加有淡红色、玫瑰红至棕红色结晶。无水化合物和 1 水化合物在沸水中溶解缓解， 7 水化合物可溶于水。
    （ 3 ）碳酸钴
    ① 特性　碳酸钴包括 COCO 3 和 2COCO 3 .3CO （ OH ） 2 .2H 2 O （也称碱式盐）。红色单斜晶系结晶或粉末，几乎不溶于水、醇、乙酸甲酯和氨水，可溶于酸，但不与冷的浓硝酸和浓盐酸起作用，加热 400℃ 开始分解，并放出二氧化化碳。
    ② 合成方法　采用盐酸法，金属钴或含钴废料与盐酸反应生成氯化钴后，再加入碳酸钠反应，生成碳酸钴沉淀，经漂洗、离心分离、烘干，制得碳酸钴成品。本品生物利和率比硫酸钴略低，是优质补钴剂之一，但它们不溶于水，一般通过高压制成密度较大钴丸，直接放到反刍动物的瘤胃中可停数月，使钴缓慢不断的释放。
    （ 4 ）其他含钴化合物　包括氧化钴（ CoO ）、硝酸钴（ 6 水化合物） [CO(NO 3 ) 2 .6H 2 O] 、乙酸钴 [Co(C 2 H 3 O 2 ) 2 ] 、葡萄糖酸钴 [Co(C 6 H 11 O 7 ) 2 或 C 14 H 26 C 16 CO.H 2 O] 等。
    2. 含钴添加剂的营养功能及效价　钴作为维生素 B12 的组成成分，对动物的健康和生长发育起着重要作用。日粮中添加含钴化合物主要作为反刍动物瘤胃微生物合成维生素 B12 的原料，以满足其对维生素 B12 的需求。
各种钴盐都易被动物吸收，生物效价相似。
（八）非常规矿物质元素添加剂
1. 含铬添加剂
    （ 1 ）种类
    ① 吡啶羧酸铬　又称三吡啶羧酸铬，分子为 Cr(C 5 H 4 NCO 2 ) 3 , 相对分子质量 430.0 ，棕红色粉末，含铬量 12.1% 。优质的吡啶羧酸铬纯度可达 98% 。家畜对其利用率 10%-25% 。
    ② 酵母铬　是一种新型的有机铬添加剂，同吡啶羧酸铬一样，其铬的吸收率可达 10%-25% 。在牛羊应激研究中应用较多。使用安全，既能为家畜提供铬元素又能提供菌体蛋白。
    ③ 无机铬化合物　主要为氯化铬（ CrCl 3 .6H 2 O ）和硫酸铬 [Cr 2 (SO 4 ) 3 ], 其铬的吸收率仅为 1%-3% 。
    （ 2 ）含铬添加剂的功能　铬一度被认为是有毒有害元素，直至 1959 年，铬才被证实为人和动物的必需微量元素。三价铬作为葡萄糖耐受因子的组成成分与胰岛素协同作用，调节碳水化合物、脂类、蛋白质的代谢，具有类似胰岛素的生物活性。动物缺乏铬，可使生长受阻，生命缩短，以及葡萄糖、脂类及蛋白质代谢紊乱。铬还有增强动物抗应激力和免疫力，提高母猪繁殖性能的作用。
    2. 钼　钼对于形成和维持肝脏、肠道、奶中的黄嘌呤氧化酶的正常水平有重要作用，是动物必需微量元素之一。钼和铜在吸收上存在明显的颉颃关系。因反刍动物钼是细菌氢化酶的组成成分，对前胃微生物具有刺激和促进作用。可作为饲料添加剂的有钼酸铵（ NH4 ） 6 Mo 7 O 24 . 4 H 2 O), 相对分子质量 1235.94 ，含钼 54.3% ；钼酸钠 NaMoO 4 , 相对分子质量 241.95 ，含钼 54.3% 。饲料中总钼含量不得超过 2.5mg/kg.

老杨

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小饭

很好，很全面，一直想自己整理，老是懒，多谢了:hehe:

toumingwy

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wutan

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